影響矽橡膠（jiāo）製品硫化過程的主要因素是硫化劑用（yòng）量、硫化溫度及硫化時間。

　　①硫化劑用量。其用量越大（dà），硫化速度越快，可以達到的硫化程度也越高。硫化劑在矽橡膠中的溶解度是有限的，過量的硫化劑會由膠料 表（biǎo）麵析出（chū），俗稱“噴硫”。為了減少噴硫現（xiàn）象，同時要達到硫化效果，需嚴格（gé）控製硫化劑（jì）的用量。

　　②硫化溫度。若溫度（dù）高（gāo）10℃，硫（liú）化時間約縮短一半。由於（yú）橡膠是不（bú）良導熱體（tǐ），製品的硫（liú）化（huà）進（jìn）程由於其（qí）各部（bù）位溫度（dù）的差異而不同。為了保證 比較均勻的硫化（huà）程度，厚矽膠製品一般采用逐步升溫（wēn）、低溫長時間硫化。

　　③硫化（huà）時間。這（zhè）是硫化工藝（yì）的重要環節。時間過短，硫（liú）化程度不足（亦稱欠硫（liú））。時間過長，硫化程度過高（俗稱過硫）。隻有適宜的硫 化程度（俗稱正硫化），才（cái）能保證（zhèng）最（zuì）佳（jiā）的綜合性能。

　　矽橡膠硫化（huà）原理

　　矽橡膠有幾種硫化？矽橡（xiàng）膠一般均為高度飽和的結構，硫化（huà）活性較低，故（gù）通常不能（néng）用（yòng）硫磺硫（liú）化，最普通最常用的硫（liú）化（huà）劑為有機（jī）過氧化（huà）物。 矽橡膠也可以采用高能射（shè）線進行（háng）輻射硫化，輻射硫化與過氧化物（wù）的硫化機理相同，均係（xì）發生遊離（lí）基反應而交聯。

　　矽橡膠硫化原（yuán）理

　　二甲基矽（guī）橡膠的分子中不含乙烯基，是飽和矽膠，通常均采用高活性的過氧化物為（wéi）硫化劑，過氧化物遊離基奪取（qǔ）矽（guī）橡膠甲基上的氫形成大 分子遊離基，然後（hòu）大分子遊離基再結合即（jí）形成交聯（lián）鍵，如以過氧化二苯甲酰為硫化劑。

　　由以上反應中可以看（kàn）到，含有乙烯基的矽橡膠在硫化過各中，能夠重新生成可繼（jì）續進行反應的遊離基，因此，在矽橡膠中引入少量的乙烯 基就（jiù）可以大大提（tí）高硫化活性，提（tí）高硫化劑交聯效率，減少過氧化物的用量並改善製品的性能。由於引發（fā）交聯反應（yīng）的初始（shǐ）遊離基（jī）是由過氧化 物分解而（ér）得，故在一定範圍內增（zēng）加過氧化物的（de）用（yòng）量可以顯著提（tí）高矽橡膠（jiāo）硫化膠的交聯度，這將導致膠料定伸強度提（tí）高，並可改善動態性能 和壓縮變形，但抗撕裂性能則有所下降。

　　按（àn）照過氧化物硫化活性的高低，將（jiāng）常用的過氧化物分為通用型與乙烯（xī）基專用型兩（liǎng）類。通用型活（huó）性較高，對各種矽橡膠（jiāo）均能起硫化作用，如 過氧化二苯甲酰（BP），2?4—二氯過氧化二苯甲酰（DCBP），過氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB），即（jí）屬於此種類型。乙烯基專用型活性較（jiào）低 ，僅能對（duì）含乙烯基的（de）矽橡膠起硫化作用（yòng），如過氧（yǎng）化二叔丁基（DTBP），過（guò）氧化二異丙苯（DCP及無味DCP），2?5—二甲基—2?5—二叔丁基 過氧化己（jǐ）烷（DBPMH）等則屬於此種類型。過氧化二苯甲酰常製成有效成份為50%的矽油膏，以保證生產安全（quán）並改進其在膠（jiāo）料中的分散性。 其分解產物為苯、苯（běn）甲酸和二氧化碳，是揮發性的，在一段硫化時（shí）必須加壓，且由於分解（jiě）產物含（hán）有酸性物質，故用量（liàng）不宜過多以免降低製（zhì） 品的耐熱性，本（běn）品不適於製造厚壁模型製品。一般100份二甲基矽橡膠用過氧化二（èr）苯甲酰矽油膏狀（zhuàng）物4——6份，乙烯（xī）基矽橡（xiàng）膠用量為0.5— —2份。

　　2.4—二氯過氧化二（èr）苯甲酰與過氧化二苯甲酰相較，其分解溫（wēn）度比過（guò）氧化二（èr）苯甲酰為低，而（ér）分（fèn）解速度則更（gèng）高，由於（yú）分（fèn）解溫度低，所以焦燒 性（xìng）能不好，因此，這種物質的（de）用（yòng）量應盡可能少。其（qí）分解產物為2.4-二氯苯甲酸和（hé）2.4-二氯苯，比較不易揮發，所以矽橡膠製品廠家生產硫 化時不加壓也能避免氣泡，特別適宜於壓出矽膠製品的常壓熱空氣連續硫化。用量與過氧化二苯甲酰相仿。

　　過氧化二苯甲酰，2.4—二氯過氧化二苯甲酰屬於芳酰（xiān）基過氧化物，不（bú）能（néng）用於含炭黑膠料，因炭（tàn）黑幹擾（rǎo）過（guò）氧化物的硫化作用。淺色膠料則 有很強（qiáng）烈的（de）焦燒（shāo）傾向，且其分解產物中的酸性物質會損害密（mì）封係統矽橡膠製（zhì）品的耐熱性能。

　　過氧化（huà）二叔丁基對含乙烯基的矽橡膠有效（xiào），不（bú）易焦燒且硫化膠壓縮變形較小，物理機械性能良好。其缺點是蒸（zhēng）氣（qì）壓高，因此揮發（fā）也高，在 膠料存放（fàng）過（guò）程中極易揮發。本品能用於模型製品。並可用於模壓（yā）厚製品的膠料和含炭黑的膠料。用量一般為0.5——1份。

　　過氧化二異丙苯DCP及無味DCP，和2.5-二甲基—2.5-二叔丁基過氧化己烷不易揮發，使用方便，硫化膠壓縮變（biàn）形較低，且（qiě）由於不分解出帶 羧基的產物，因此在密封製（zhì）品的硫化膠中特別穩定。它們適用於模壓矽膠製品、與金（jīn）屬粘合的製品和注射製品，也適用於含炭黑的膠料，應 用範圍甚廣。采用2.5-二甲基—2.5-二叔丁基過氧化己烷（wán）時，硫化膠（jiāo）並具有較高的伸長率。使用過氧化二異丙苯（běn）時其（qí）分解產物具有臭味， 這種氣味並在較長（zhǎng）時間內存在於製品中，采用2.5-二甲（jiǎ）基—2.5-二叔丁基過氧化己烷時，則能避免（miǎn）此種弊端。這兩種過（guò）氧化物所得硫化膠 的撕裂強度較低。其用量一（yī）般均（jun1）為0.5——1份。

　　過氧化物的用量不宜過大，當超過適宜的用量後會使硫化膠的伸長率、抗撕裂強度（dù）等性能下降。這種下降趨勢尤以使用（yòng）2.4—二（èr）氯過氧化 二苯（běn）甲酰、過（guò）氧化二苯（běn）甲酰者為甚。

　　矽橡膠有幾種（zhǒng）硫化？

　　含乙烯基的矽橡膠生膠（jiāo）除（chú）利用過氧化（huà）物（wù）進行硫化硫化外（wài），還可（kě）以進行加（jiā）成硫化。現今所用的加成硫化的硫化劑主（zhǔ）要為含矽氫基的過氧化物 或聚合物。Si-H基團與乙烯基加成而實現硫化，在（zài）這種反應中，通常使用鉑的絡合物為催化劑。

　　硫化促進劑

　　硫化促進劑是一類能加（jiā）快硫化反應速度，縮短硫化時間，降低硫化溫度，減少硫化劑用量，並能提高（gāo）或改（gǎi）善硫化膠物理機（jī）械性能的助（zhù）劑。 按其（qí）性質和化學組成（chéng）可分為無機（jī）促進劑和有機促進劑兩（liǎng）大類。無機促進劑使用（yòng）最（zuì）早，但因促進效果小，硫化膠性能差。現基本被有機促進 劑所取代（dài）。隨著合成橡膠品種和用途（tú）的不斷發展，現有促進劑名目繁雜，根據促（cù）進（jìn）劑的化學結構通常將其分為噻唑類、秋蘭姆類、次磺酰 胺（àn）類（lèi）、胍類、二硫代氨基甲酸鹽類、醛胺類、黃（huáng）原酸鹽類和硫脲。

　　硫化過程

　　可分為四個階段，各有特點。通過（guò）膠（jiāo）料定伸強度的測量（或硫化儀）可以看到，整個硫化過程可分為硫化誘導，預硫，正硫化和過硫（對 天然膠來說是硫化返原）四個階段。

　　硫化誘導期：硫（liú）化誘導期（焦燒時間）內，交聯尚未開始，膠料有很好（hǎo）的流動性。這一階段決（jué）定了 膠料的焦（jiāo）燒性及加工安全性（xìng）。這一階段的終（zhōng）點，膠料開始交聯並喪失流動性。硫化（huà）誘（yòu）導期的（de）長短除與生膠硫化中（zhōng）橡膠分子變化本身性質有關（guān），主要取決於所（suǒ）用助（zhù）劑（jì），如（rú）用遲延 性（xìng）促進劑可（kě）以得到較長的焦燒時間（jiān），且有較高的加工安全性。

　　預硫化：硫化誘導期以後便是以一定速度進行交聯的預硫化階段。預（yù）硫化期（qī）的交聯程度低，即使到後期硫化膠（jiāo）的扯斷強度，彈性也不能到 達預想水平，但撕裂和動態裂口的性能卻比相應的正硫化好。

　　正硫（liú）化：到達正硫化階段後，硫化膠的各項物理性能分別達到或接近最佳點，或達到性能的綜全平衡。正硫化階（jiē）段（硫化平坦區）之後， 即為過（guò）硫階（jiē）段，有兩種情況：天然（rán）膠出現“返原（yuán）”現象（定伸強度下降），大部分合成膠（除（chú）丁基膠外）定伸強度繼續增加（jiā）。

　　過硫：對任何膠料（liào）來說，硫化時不隻是產生交聯，還由於熱及其它因素（sù）的作用產生產（chǎn）聯鏈和分（fèn）子鏈的斷裂。這（zhè）一現象（xiàng）貫穿整個硫化過程。 在過硫階段，如果交聯仍占優勢，橡膠就發硬，定伸強度繼（jì）續上升，反（fǎn）之，膠料發軟，即出現返原。

　　硫化方法按硫化條件（jiàn）可分為冷硫化、室溫硫化和熱硫化三類。

　　冷硫化可用於薄膜製品的硫化，製品在含有2％～5％氯化硫的二硫化碳溶液中浸漬，然後洗淨、幹燥即可。室溫硫化時，硫化過程在室溫 和常壓下進行，如使用室（shì）溫硫化（huà）膠漿（混煉膠溶（róng）液）進行自行車內胎接（jiē）頭、修補等（děng），青山新材環保無溶劑三防漆也是一種室溫硫化的矽橡（xiàng）膠產品。熱硫化是橡膠製品（pǐn）硫化的主要方法。

　　根據硫化介質及硫化方式的不同，熱硫化又可分為直接硫化、間接硫化和混氣硫化三種方法。①直（zhí）接硫化，將製（zhì）品直接置入熱水或蒸汽介 質中硫化。②間接硫化，製品置於熱空氣中硫化，此法一般用（yòng）於（yú）某些外觀要求嚴格的製品。③混氣硫化，先采用空氣硫化，而後再改用直接（jiē）蒸汽硫化。此（cǐ）法既可以克服蒸汽（qì）硫化影響製品外觀的缺點，也可以克服由於熱空氣傳熱慢，而硫化時間（jiān）長（zhǎng）和易老化的缺點。

　　上述硫（liú）化方法均屬於間歇生產，有些長度不限（xiàn）的橡膠製品可以連續硫化，如（rú）壓出製品的鹽（yán）浴硫化、沸騰床硫化、微波或高頻硫（liú）化（huà）、膠帶及膠板的鼓式硫化（huà）機硫化等（děng）。