影響矽橡膠製品（pǐn）硫化（huà）過程（chéng）的主要（yào）因素是硫化劑用量（liàng）、硫化溫度（dù）及硫（liú）化時（shí）間。

　　①硫化劑用量。其用量越大，硫（liú）化速度越快，可以達到的硫（liú）化程度也越高。硫（liú）化劑在矽橡膠（jiāo）中的溶（róng）解度是有限的，過量的（de）硫化劑會由膠料 表麵析（xī）出，俗稱“噴硫”。為了減少（shǎo）噴硫現象，同（tóng）時要達到硫化效果，需嚴格控（kòng）製硫化劑的用（yòng）量。

　　②硫化溫度。若溫度高（gāo）10℃，硫化時間約縮（suō）短一半。由於橡膠是不良導熱體，製品（pǐn）的硫化進程（chéng）由於（yú）其各部位（wèi）溫度的差異而不同。為了保證（zhèng） 比較均勻的（de）硫化程（chéng）度，厚矽（guī）膠製品一般（bān）采用逐步升溫、低溫長時間硫化。

　　③硫化時間。這是硫化工藝的重要（yào）環節。時間過短，硫（liú）化（huà）程度不足（亦稱欠硫）。時間過長，硫（liú）化程度過高（俗稱（chēng）過（guò）硫）。隻有適宜的硫 化程度（俗稱正硫（liú）化），才能保證最佳（jiā）的綜（zōng）合性能。

　　矽橡膠硫化原理

　　矽橡膠有幾種硫化？矽橡膠（jiāo）一般均為高度飽和的結構（gòu），硫化活性較低，故通常不能用硫磺硫化，最（zuì）普通最常用的硫化劑為（wéi）有機過氧化物。 矽橡膠也可以采用高（gāo）能射線進行輻射硫化，輻射硫化（huà）與過氧化物的（de）硫化機理相同（tóng），均係發生遊離基（jī）反應而交聯。

　　矽橡膠硫化原理

　　二（èr）甲基矽橡膠的分子中不（bú）含（hán）乙烯基，是飽和矽膠（jiāo），通常均采用高（gāo）活性的過氧化物為硫化劑，過氧化物遊離基奪取矽橡膠甲基上的氫形成（chéng）大 分子遊離基，然後大分子遊離基再結合即形成交聯鍵，如以過氧化二苯甲酰（xiān）為硫化劑。

　　由以上反應中可以看到，含（hán）有乙烯基的矽橡膠在硫（liú）化過各中，能夠重新生（shēng）成可（kě）繼續進行反應的遊離（lí）基，因此，在矽（guī）橡膠中引入少量的乙（yǐ）烯 基就可以大大提高硫化活性，提高硫化劑交聯效率，減少過氧化物的用量並改善製品的性能。由於引發交聯反應的初（chū）始遊離基是由過（guò）氧化 物分解而得，故在一定（dìng）範圍內增加過氧化物的用量可以顯著（zhe）提高矽橡膠硫化膠的交聯度，這將導致膠料定伸強（qiáng）度提高，並可（kě）改善動態性能 和壓縮（suō）變形，但抗撕裂性能則有所下降。

　　按照（zhào）過氧化物硫化活性的高低，將常用的（de）過氧化物分為通用型與乙烯基專用型兩類。通用型活性較（jiào）高，對各種矽（guī）橡膠（jiāo）均能起硫化作（zuò）用，如 過氧化（huà）二苯甲酰（BP），2?4—二（èr）氯過氧化二苯甲酰（DCBP），過氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB），即屬於此種（zhǒng）類型。乙烯基（jī）專用型活性較低 ，僅（jǐn）能對（duì）含乙烯（xī）基的矽橡膠起硫化作用，如過氧（yǎng）化二（èr）叔丁基（DTBP），過氧化二異丙苯（DCP及無味DCP），2?5—二甲基—2?5—二叔丁基 過氧（yǎng）化己烷（DBPMH）等則屬（shǔ）於此種類型。過（guò）氧化（huà）二苯甲酰常製成（chéng）有效成份為50%的矽油膏，以（yǐ）保證生產安全並改進其在膠料中的分散性。 其分（fèn）解產物為苯、苯甲酸和二氧化碳，是揮發性的（de），在一段硫化時必須加壓，且由於分解產物含有酸性物質，故用量不宜過多以免降低製 品的（de）耐熱性，本品不適於製造厚壁模型製品。一（yī）般100份二甲基矽橡膠用過氧化二苯甲酰矽油膏狀物4——6份，乙烯基（jī）矽橡膠用量為0.5— —2份。

　　2.4—二氯過氧化（huà）二苯甲酰與過氧化二苯甲酰相較，其分解溫度比過氧化二苯甲酰為低（dī），而分解速度則更高，由於分解溫度低，所（suǒ）以焦燒 性能不好，因此，這種物質（zhì）的用量應盡可能少。其分解產物為2.4-二氯苯甲酸和2.4-二氯苯，比較不易揮發，所以矽橡膠製品廠家生產硫 化時不加壓（yā）也（yě）能避免氣泡，特別適宜於（yú）壓出矽膠製品的常壓熱空（kōng）氣連（lián）續硫化。用量與過氧化二苯甲酰相仿。

　　過氧化二苯甲酰，2.4—二氯（lǜ）過氧化二苯（běn）甲酰屬於芳酰基過氧化物，不能用於（yú）含炭黑膠料，因炭黑幹擾（rǎo）過氧化物的硫化作用。淺色膠料則 有很（hěn）強烈的焦燒傾向，且其分（fèn）解產物中的酸性物質會損（sǔn）害密封係統矽橡膠製品（pǐn）的（de）耐熱性能。

　　過（guò）氧化二叔丁基（jī）對含乙烯基的矽橡（xiàng）膠有效，不易焦燒且硫化膠壓縮變形較（jiào）小，物理機械性能良好。其缺點是蒸氣壓高（gāo），因此揮發也高，在 膠料存放過程中極易揮發。本品能用於模型製品。並可用於模壓厚製品（pǐn）的膠料和含炭黑的（de）膠料。用量一般為0.5——1份。

　　過氧化二異丙苯DCP及無味DCP，和2.5-二甲基—2.5-二叔丁基（jī）過氧化己烷不易揮發，使（shǐ）用方便，硫化膠（jiāo）壓縮變形較低，且由於不分解出帶 羧基的產物，因此在密封（fēng）製（zhì）品的硫化膠中特別穩定。它們適用於模壓（yā）矽（guī）膠製（zhì）品、與金屬粘合的製品和注射（shè）製品，也適（shì）用（yòng）於含（hán）炭黑的膠料，應 用範圍甚廣。采（cǎi）用2.5-二（èr）甲基（jī）—2.5-二叔丁基過氧化己烷時，硫化膠並具有較（jiào）高（gāo）的（de）伸長率。使用（yòng）過氧（yǎng）化二異丙苯時其分解產物具有臭味， 這種氣味並在（zài）較長時間內存在於製品中，采（cǎi）用2.5-二甲基—2.5-二叔（shū）丁基過氧化己烷時（shí），則能避免此種弊端。這兩（liǎng）種過氧化物所得硫（liú）化膠 的撕裂強（qiáng）度較低。其用量一般（bān）均為0.5——1份。

　　過氧化物的用量不宜過大，當超過適宜的用量後會使硫化膠的伸長率、抗撕裂強度（dù）等性能下降。這種下降趨勢尤以使（shǐ）用2.4—二氯過氧化 二（èr）苯甲酰、過氧化二苯甲酰者為甚。

　　矽橡膠有幾種硫化？

　　含乙烯基的矽橡膠生膠除利用（yòng）過（guò）氧化物進行硫化（huà）硫化外，還可以（yǐ）進行加成硫化。現今所用的加成硫化的硫化劑主要為含矽氫基的過氧化物 或聚合物。Si-H基團與乙烯基加成而實現硫化，在這種反應中，通常使用鉑的（de）絡合物為催化劑。

　　硫化促進劑

　　硫化（huà）促進劑是一（yī）類能加快硫化反應（yīng）速度，縮短硫化時間（jiān），降低硫化溫度，減（jiǎn）少硫（liú）化劑用量，並（bìng）能提高或改（gǎi）善硫化膠物（wù）理機械性能的助劑。 按其性質和化學組成（chéng）可分為無機（jī）促進劑和有機促進劑兩大類。無機促進劑使用最早，但因促進效果小（xiǎo），硫（liú）化膠性能差。現基本被有（yǒu）機（jī）促進 劑所取代。隨著合成橡膠品種和用途的（de）不斷發展，現有促（cù）進劑名目繁雜，根據促進（jìn）劑的（de）化學結構通常將其分（fèn）為噻唑類、秋蘭姆類（lèi）、次磺酰 胺類、胍類、二硫（liú）代氨基甲酸鹽類、醛胺類、黃原酸鹽類和硫脲。

　　硫化過程

　　可分為四個階段，各（gè）有特點（diǎn）。通過膠料（liào）定伸（shēn）強度的測量（或硫化儀）可以看到，整個硫化過程可（kě）分為硫化誘導，預硫，正（zhèng）硫化和過硫（liú）（對 天（tiān）然膠來說是硫化（huà）返原）四個階段（duàn）。

　　硫化誘導期：硫（liú）化誘導（dǎo）期（焦燒時間）內，交聯尚未（wèi）開始，膠料有（yǒu）很好的流動（dòng）性。這一階段決（jué）定了 膠料的焦燒性及加工安全性。這一階段的終點，膠料開始交聯並喪失流（liú）動性。硫化誘導（dǎo）期的長短除與生膠（jiāo）硫化中橡膠分子變化本身性質有關（guān），主（zhǔ）要取決於所用助劑，如用遲延 性促進劑可以得到較長的焦燒時間（jiān），且有較高的加工安全性。

　　預硫化（huà）：硫化誘導期以後便是以一定速度進行交聯的預硫化階段（duàn）。預硫化期的交聯程度低，即使到後期硫化膠的扯斷強度，彈性也不能到（dào） 達預想水平，但撕裂和動態裂口的性能卻比相應的（de）正硫化好。

　　正硫化：到（dào）達正硫化階段後，硫化膠的各項物理性能分別達到或（huò）接近最佳點，或達到性能的綜全平衡。正硫化階（jiē）段（硫化平坦區）之後， 即為過（guò）硫階（jiē）段，有（yǒu）兩種（zhǒng）情況：天然膠出現“返原（yuán）”現（xiàn）象（定伸（shēn）強度下降），大部（bù）分合成膠（除丁基膠外（wài））定伸（shēn）強度繼續（xù）增加。

　　過硫：對任何膠料來說（shuō），硫化時不隻是產生（shēng）交聯，還由（yóu）於（yú）熱及其它因素的作用產（chǎn）生產聯鏈和分子鏈的斷裂。這一現象貫穿整個硫化過程。 在過硫階段，如果（guǒ）交聯仍（réng）占優勢，橡（xiàng）膠就發硬，定伸強度繼續上升，反之，膠料發（fā）軟，即出現（xiàn）返原。

　　硫化方法按硫化條（tiáo）件可分為冷（lěng）硫化、室溫硫（liú）化和熱硫化三類。

　　冷硫化可用於（yú）薄膜製品的硫化，製品在含有2％～5％氯化硫（liú）的二硫化碳溶液中浸漬（zì），然後洗淨、幹燥即可。室溫（wēn）硫化時，硫化過程（chéng）在室溫 和常壓（yā）下進行，如使用室溫硫化膠漿（混煉膠溶液）進（jìn）行自行車內胎接頭、修補等，青山（shān）新材環保無溶劑三防漆也是一種室溫硫化的矽（guī）橡膠產品（pǐn）。熱硫化（huà）是橡膠製品硫化（huà）的主要方法。

　　根據硫化介質及硫化方式的不同，熱（rè）硫化（huà）又可分為直接硫化、間接硫化和混氣硫化三種（zhǒng）方法（fǎ）。①直接硫化，將製品直接置入熱水（shuǐ）或蒸汽（qì）介 質（zhì）中硫化。②間接硫化，製品（pǐn）置於熱空氣中（zhōng）硫化（huà），此法一般用於某些外觀要求嚴（yán）格的（de）製品。③混氣硫化，先采用（yòng）空氣硫化，而後再改用直接蒸汽硫（liú）化。此法既可以克服蒸汽硫化影響製（zhì）品外觀的缺點（diǎn），也可以克服由於熱（rè）空氣傳熱慢，而硫化時間（jiān）長和易老化的缺點。

　　上述硫化方（fāng）法均屬於間歇生產，有些長度不限的橡膠製品可以連續硫化，如壓出（chū）製品的鹽浴硫（liú）化、沸騰床硫化、微波或高頻硫化、膠帶（dài）及（jí）膠板的鼓式硫化機硫化等。