推薦(jiàn)一款有潛力的有機矽膠產品“矽烷偶聯劑”!
發表時間:2019-06-21
1、矽烷偶聯(lián)劑分類
X和Y是兩類反應(yīng)特(tè)性(xìng)不同的活(huó)性基團。其中,X易與無機物中的玻璃、陶(táo)土、二氧化矽(guī)、金屬、金屬氧化物等產生牢固的結合(化學或物理的);而(ér)Y則易(yì)與 有機物中(zhōng)的樹脂、橡膠等產生良好的(de)結合(化學或物理的),正是由於其分子中同時(shí)存在親有機和(hé)親無機的兩種功(gōng)能團,因(yīn)此,通過矽烷偶聯劑就可以(yǐ)把有機材料(liào)和無機材料這(zhè)兩(liǎng)種性質差(chà)異很大的材料牢固粘(zhān)合在一起(偶(ǒu)聯(lián)),從(cóng)而獲(huò)得滿意的粘接。這就是矽烷(wán)偶聯劑名稱的由(yóu)來。

按連接在矽原子上可水解基團(即(jí)X基團)的數量不同,矽烷偶聯劑可分為三官能型和二官能型兩(liǎng)大類,近年來,還(hái)出現了官能團為聚合物的聚合物型(xíng)矽烷偶聯劑。在國外,由於矽烷偶聯劑的生產主要為幾(jǐ)家大公司所控製,為了形成壟斷,各立牌號。因此,同一種有(yǒu)機矽產品,市場上可以出現(xiàn)幾個牌號,名目繁多。目前,美國聯(lián)合碳化公司(UCC)是世界上最(zuì)大的矽烷偶(ǒu)聯劑有機矽膠生產廠(chǎng)家,其所擁(yōng)有的品種也最多。
2、矽烷偶聯劑的應用
矽烷偶聯劑最早是作為(wéi)玻璃纖維增(zēng)強塑料(liào)的玻(bō)纖處理劑而開發的(de)。由於矽烷偶聯劑改善了玻(bō)纖與樹脂之間的粘合,從而顯著提高(gāo)了增(zēng)強塑料的機械性能(néng)。隨(suí)著複合材料的迅速發展,矽烷偶聯劑無論在(zài)品(pǐn)種或產(chǎn)量的發(fā)展速度也很快。近年來,利用矽烷偶聯劑對某(mǒu)些材(cái)料引入特定功能性基團,可以改進材料的(de)表(biǎo)麵性質,獲得防靜電、防黴、防臭、防凝血和生理惰性等,成為矽烷偶聯劑新用途的開端。正是由於許(xǔ)多重要應用(yòng)領域的開發,矽(guī)烷(wán)偶聯劑成為有(yǒu)機矽的一個重要分支。
矽(guī)烷偶聯劑是(shì)由矽氯仿(HSiCl3)和帶有反應性基團的不飽和烯烴在鉑氯酸催化下加(jiā)成,再經醇解而得(dé)。矽烷偶聯劑實質上是一類具有有機官能團的矽烷,在(zài)其分子中同時具有能和無機(jī)質材料(如玻璃、矽砂、金(jīn)屬等)化學結(jié)合的反應基團及與有(yǒu)機質材(cái)料(liào)(合成樹脂等)化學結合的反應(yīng)基團。可用通式Y(CH2) nSiX3表示,此處,n=0~3;X-可水解(jiě)的(de)基團;Y一有機官能團,能與樹(shù)脂起反應。X 通常是氯基、甲氧基(jī)、乙氧基、甲(jiǎ)氧基乙氧基、乙(yǐ)酰氧基等,這些基團水解時(shí)即生成矽醇(Si(OH)3),而與無機物質結合,形(xíng)成矽(guī)氧烷。Y是乙烯基、氨 基、環氧基、甲基丙烯酰(xiān)氧基、巰基或脲基。這些反應基可與(yǔ)有機物質反應而結合。
因此,通過使用矽烷偶聯劑,可在無機物質和(hé)有機物質的界麵(miàn)之間架起(qǐ)"分子橋",把兩種性質懸殊的材料連接在一起, 起提高複合材料的性能和增加粘接(jiē)強度的作(zuò)用。矽(guī)烷偶聯劑的這一(yī)特性最早應用(yòng)於玻璃纖維增強塑料(玻璃鋼)上, 作(zuò)玻璃纖維的表麵處(chù)理劑(jì),使玻璃鋼的機械性能、電學性能(néng)和抗老化性能得到很大的(de)提(tí)高,在玻璃鋼工業中的(de)重要性早已得到公認。
目(mù)前,矽烷偶聯劑的用途已(yǐ)從玻璃(lí)纖維增強塑料(FRP)擴大到(dào)玻(bō)璃纖維增強熱塑性塑料(FRTP)用(yòng)的玻璃纖(xiān)維表(biǎo)麵處理劑(jì)、無機填充物的表麵處理(lǐ)劑以及密 封劑、 樹脂混凝土、水交聯性(xìng)聚乙烯、樹脂封裝材料、殼型造型(xíng)、輪胎、帶、塗料、膠粘劑、研磨材料(磨石)及(jí)其它的表麵處理(lǐ)劑。

在矽烷偶聯劑這兩類性能互(hù)異的基團中,以(yǐ)Y基團最重(chóng)要(yào)、它對製品性能影響很大,起決定偶聯劑的性(xìng)能作用。隻有當Y基團能和對應的樹脂起反應, 才能使複合材料的強度提高。一般(bān)要求Y基團要與樹脂相容並能起偶聯反應。所以,一定(dìng)的樹脂得選擇含(hán)適當Y基(jī)團(tuán)的矽(guī)烷偶(ǒu)聯劑。 當Y為無反應性的烷基或芳基時,對極性樹脂(zhī)是不起作用的(de),但可用於非極性樹脂,如矽橡膠、聚苯乙烯等的膠接中。當(dāng)Y含反應性官能基,要注意它與所用樹脂的 反應性及相容性。當Y含氨基時,是屬於催化性的,能在(zài)酚醛、脲醛、三聚氰胺甲(jiǎ)醛的聚合中作催化劑,也可作為(wéi)環氧和聚氨酯樹脂的固化劑,這時(shí)偶聯劑完全參與反應,形成新鍵(jiàn)。氨基矽烷類的偶聯劑是屬於通用型的,幾乎能與各種(zhǒng)樹脂起偶(ǒu)聯作用,但(dàn)聚酯樹脂(zhī)例外。x 基團的(de)種類對偶聯效(xiào)果沒有影響(xiǎng)。
因此,根據Y基團中反應基的種類,矽烷偶(ǒu)聯劑也分別稱為乙烯基矽烷、氨基矽烷、環(huán)氧基矽烷、巰基矽烷和甲基丙烯酰(xiān)氧基矽烷等,這幾種有機官能團矽(guī)烷(wán)是最常用的矽烷(wán)偶聯劑。
矽烷偶聯劑的應用大致可歸納為三個方麵:
(一)用於玻璃纖維的(de)表麵處理,能(néng)改善(shàn)玻璃纖維和樹脂的粘合性能,大大提高玻璃纖(xiān)維增強複合材料的強度(dù)、電氣、抗水、抗氣候等性(xìng)能,即使在濕態時,它對複合(hé)材料機械性能的提高,效果也十分顯著。
目前(qián),在(zài)玻璃纖維中使用矽烷偶聯劑已相當普遍,用於這一方麵的矽烷偶聯劑約占其消耗總量(liàng)的50%,其中用得較多的品(pǐn)種是乙烯基矽烷、氨基(jī)矽烷、甲基丙烯(xī)酰氧基矽烷等。
(二)用於無機填料填充塑(sù)料。可預先對(duì)填料進行表麵處理,也可直接加(jiā)入樹脂中。能改善填料在樹脂中的分散性及粘合力,改善工藝性能和提高填(tián)充塑料(包括矽(guī)膠製品,橡膠橡膠)的(de)機械、電學和耐氣候等性能。
(三)用作密(mì)封劑、粘接劑和塗料的增(zēng)粘劑,能提高它們的粘(zhān)接強度、耐水、耐氣候等性能。矽烷偶(ǒu)聯劑往往(wǎng)可以(yǐ)解決某(mǒu)些材料長期以來無法粘接的(de)難題。
矽烷偶聯劑作為增粘劑的作用原理在於它本身(shēn)有兩種基團;一種基團可以和被粘的骨架材料結合;而另一種(zhǒng)基團則可以與高分子(zǐ)材料或粘接(jiē)劑結合,從而在粘接界麵形成(chéng)強力較高的化學鍵,大大改善了粘接強度。矽烷偶聯(lián)劑的應用一般有三種方法:一是作為骨架材料的(de)表麵處理劑;二是(shì)加入(rù)到粘(zhān)接劑中,三是直接加入到高分子材料中(zhōng)。從充分發揮其效能和降低成本的角度出發,前(qián)兩種(zhǒng)方(fāng)法較好。
矽烷偶聯劑在膠粘劑工業的具體應用有如下幾個方麵:
①在結構膠(jiāo)粘劑中金屬與非金屬的膠接,若使用矽烷類增粘(zhān)劑,就能與金屬氧化物縮合,或(huò)跟另一個矽烷醇縮合,從而使矽原子與被膠物表麵(miàn)緊緊接觸。如在丁腈酚醛結構膠中加入矽烷作增粘(zhān)劑(jì),可以顯著提(tí)高膠接強度。
②在膠接(jiē)玻璃纖維方麵國內外已普遍采用矽烷作處(chù)理劑。它能與界麵發生化學反應(yīng),從而提高膠接強度。例如,氯丁膠膠接若不用矽烷作處理劑時,膠接剝離強度為1.07公斤/厘米2,若用氨基矽烷作處理劑,則膠接的剝離強度為8.7公斤/厘米(mǐ)2。
③在矽橡膠與其他材料的膠接方麵,矽烷增粘劑具有特殊的功用。它明顯地提高各種(zhǒng)矽橡膠製品與其它材料的膠接強度(dù)。例(lì)如,玻璃與(yǔ)聚氨酯橡膠膠接時,若(ruò)不用矽烷作處理劑,膠的剝離強度為0.224公斤/厘米2,若加矽烷時,剝(bāo)離強度則為7.26公斤/厘米2。
④本來無法用一般粘接劑解決的粘接問題有時可用矽烷偶聯劑解決。如鋁和聚乙烯與金屬、矽橡膠與有機玻璃,都可根據化學鍵理論(lùn),選擇相應的矽(guī)烷偶聯劑,得到滿意的解決。例如,用乙烯基三(sān)過氧化叔丁基矽烷(Y一4310)可使聚乙烯與鋁箔相粘合;用丁二烯基三乙氧基矽烷可使(shǐ)矽橡膠與金屬的扯離強度達到 21.6~22.4公斤/厘米2。
一般的粘接劑(jì)或樹脂配合使用偶聯(lián)劑後不僅能提高粘合強度,更主要的是(shì)增(zēng)加粘合力的耐水性及(jí)耐久性。如聚氨基(jī)甲酸(suān)酯和環氧樹脂對許多(duō)材料雖然具有高的粘合(hé)力(lì),但粘合的耐久性及耐(nài)水性不太理想;加入矽(guī)烷偶聯劑後,這方麵(miàn)的性能可得到顯(xiǎn)著的改善。
矽烷偶聯劑的其它方麵應用還包括:
①使固定化酶附(fù)著(zhe)到玻(bō)璃基材(cái)表麵(miàn),
②油井鑽探中防砂,
③使磚石表(biǎo)麵(miàn)具有憎水性,
④通過防吸濕作用,使熒光燈塗層具有較(jiào)高的表麵(miàn)電阻;
⑤提高液體色(sè)譜柱中(zhōng)有機相對玻璃表麵(miàn)的吸濕性(xìng)能。
矽烷偶聯劑新開發的一項重要應(yīng)用是用於(yú)生產水交聯聚乙烯,這項工藝是美(měi)國陶康(kāng)寧(níng)公司開(kāi)發的,目前已商(shāng)業化。近年來,國內在用有機矽乳液處理毛紡織物的試驗中,發現用矽烷偶聯劑與有機矽乳液並用,可以提高毛紡織物的服用性能。
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